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羥烷基酰胺類固化劑

來源:邵君( 先生,國內國際部經理 ) 發(fā)布時間:2017-5-3 13:18:40
羥烷基酰胺類固化劑目前逐漸替代TGIC成為耐候性粉末涂料的第一大類固化劑,羥烷基酰胺類固化劑其主要品種有Primid XL552和Primid QM1260兩種。

羥烷基酰胺類固化劑的固化基理是利用β位上的羥烷基與樹脂上的羧基進行酯化脫水反應。由于反應過程中可形成口惡唑啉鹽中間體,因此酯化反應活性很高,不需要加入催化劑。

從毒理學角度分析,兩種HAA類固化劑都完全安全。QM1260相對于XL552分子結構的唯一區(qū)別是后者羥基所在的碳原子上多了一個甲基,位阻效應的存在可能會略降低羥基的反應活性,但可以對固化后形成的酯基起到一定的屏蔽作用,從而提高其水解穩(wěn)定性,抑制漆膜泛黃。

以HAA為固化劑制備的粉末涂料最大的缺點是由于固化過程中有水分子釋出,會影響漆膜的致密性。對于厚涂層則可能引起針孔和起泡。要克服這些問題,就需要減慢涂層的固化速度,使涂層在低熔融粘度情況下保持時間較長,為水分子的逸出留出時間。

β-羥烷基酰胺是聚酯粉末涂料一種新的高效無毒固化劑。β-羥烷基酰胺在粉末涂料中的應用試驗,結果表明可替代傳統(tǒng)的TGIC固化劑。

由于TGIC的毒性及對環(huán)境的危害,自上世紀90年代開始,世界上很多國家相繼禁止或限制了對它的應用。以至在粉末涂料行業(yè)出現(xiàn)了它的許多替代物,其中性能完全接近TGIC、影響最大、應用范圍最廣的要數(shù)羥烷基酰胺(Primid XL552)。

客觀上TGIC與羥烷基酰胺(T105)終究是兩種不同的化合物,其反應機制、反應歷程都不相同,難免會出現(xiàn)不盡相同的問題而需要研究不同的解決方法。

要推廣羥烷基酰胺(T105)就必須研究它與TGIC的不同之處。TGIC是通過其三個環(huán)氧基與羧基聚酯的羧基反應而實現(xiàn)固化的,它的反應活性相對較小,反應過程沒有副產物。雖然分子中含有三個氮原子,但封閉的三嗪環(huán),使它獲得穩(wěn)定而不被氧化的結構。它而且是油溶性的,與羧基聚酯有很好的相容性。

T105是通過其四個羥基與羧基聚酯的羧基反應而實現(xiàn)固化的,它的反應活性相對較大,反應過程有水份產生。分子中含有二個裸露的氮原子,使得它較易被氧化而失去穩(wěn)定性。而且它是水溶性的,與羧基聚酯完全不相容,只能分散在羧基聚酯中。



二乙基甲苯二胺(DETDA)是聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹脂的芳香族二胺固化劑,用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑,也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴鏈劑。


由以上對比中可以看出,T105除了與羧基聚酯相容性不好需在加工工藝上加強混合分散外,事實上還存在二大質量問題:由于反應過程有水份生成而易形成針孔和表面缺陷;由于有裸露氮原子而產生的黃變。而這二個問題都可以通過樹脂的選擇得到妥善解決。

目前HAA體系用的聚酯樹脂主要有95/5 、96.5/3.5兩種。很多用慣了TGIC的人,認為改用T105只不過換了一種固化劑而已,往往會在原有樹脂基礎直接配制新的粉末。殊不知這卻卻是犯了嚴重錯誤。

要知道這類樹脂是為TGIC而設計的,如上所述因為TGIC本身活性較差,故需活性大的樹脂相配合。而T105本身活性較大,而且反應中還需排出反應所生成的水份。所以反應過快的樹脂既沒有給熔融的涂液以充分的流平時間,也沒有給反應所產生的水汽留出足夠的排出余地,以至出現(xiàn)眾多的涂層缺陷和針孔。大部分聚酯在膜厚90um時表面無針孔產生,而且表面效果基本都較好。

聚酯樹脂是不飽和聚酯膠粘劑的簡稱。不飽和聚酯膠粘劑主要由不飽和聚酯樹脂、引發(fā)劑、促進劑、填料、觸變劑等組成。主鏈中含有-CH=CH-雙鍵的一種線型結構(見線型高分子)聚酯樹脂,能與烯類單體,如苯乙烯、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯等混合后,在引發(fā)劑和促進劑的作用下,于常溫下聚合成不溶、不熔產物。不飽和聚酯的英文縮寫為UP。 主要用于生產卷材涂料。

聚酯樹脂由二元醇或二元酸或多元醇和多元酸縮聚而成的高分子化合物的總稱。

聚酯樹脂是分為飽和聚酯樹脂和不飽和聚酯樹脂。不飽和聚酯膠粘劑主要由不飽和聚酯樹脂、顏填料、引發(fā)劑等助劑組成。

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