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羥烷基酰胺類固化劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-4-27 11:46:28 |
HAA是羥烷基酰胺類固化劑的總稱，2003年羥烷基酰胺類固化劑開始取代TGIC成為世界第一大耐候性粉末涂料固化劑。
現(xiàn)今市場上羥烷基酰胺類固化劑的兩個基本的品種，它們分別是: 1)N，N，N%，N%-四[-羥乙基]己二酰胺[N，N，N%，N%-tetrakis(-hydroxylethyl)adipamide] 2)N，N，N%，N%-四[--羥丙基]己二酰胺[N，N，N%，N%-tetrakis(-hydroxylpropyl)adipamide] Primid的固化機理是它的羥烷基團和聚酯羧基間的酯化反應(yīng)，水是反應(yīng)副產(chǎn)物。
羥烷基酰胺與羧基間反應(yīng)活性增強的原因是形成了口惡唑啉鹽結(jié)構(gòu)的中間體，端羧基聚酯和羥烷基酰胺間的酯化反應(yīng)是自通過口惡唑啉鹽中間產(chǎn)物進行的，不需要催化劑或促進劑。
XL552和QM1260之間化學(xué)結(jié)構(gòu)上唯一差異是第二個產(chǎn)品在羥基的位置上具有額外的甲基。兩種Primids都是白色結(jié)晶，固體熔點在120?左右。
主要區(qū)別是在用煤氣爐直接加熱時、 QM1260!保色性比較好而且改 進了水解穩(wěn)定性。從毒理學(xué)的角度看Primid是完全安全的，公認(rèn)是不必貼標(biāo)簽的無毒原料。
以聚酯和羥烷基酰胺為基料的粉末涂料的主要缺點是在進行固化反應(yīng)時會分裂出水形成氣泡，在厚涂層范圍內(nèi)引起針孔和起泡。使固化反應(yīng)速度減慢可以改善脫氣，即在比較長的時間內(nèi)保持低的熔體黏度。到目前為止仍然認(rèn)為Primid型聚酯粉末涂料的反應(yīng)是不可調(diào)整的。
它們最新的羥烷基酰胺固化劑 PrimidSF4510!。由于它的膠凝時間比較長和獨特的流變特性，使它具有極其優(yōu)良的流動性，改善了脫氣行為，特別適合于高光澤粉末涂料，在排氣(多孔的)基材如鑄鋁和熱浸鍍鋅鋼上涂飾以及用于厚涂層。PrimidSF4510可看作戶外耐久性粉末涂料用的流動性極好的固化劑。
由于TGIC的毒性及對環(huán)境的危害，自上世紀(jì)90年代開始，世界上很多國家相繼禁止或限制了對它的應(yīng)用。以至在粉末涂料行業(yè)出現(xiàn)了它的許多替代物，其中性能完全接近TGIC、影響最大、應(yīng)用范圍最廣的要數(shù)羥烷基酰胺（Primid XL552）。
二乙基甲苯二胺(DETDA)是聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹脂的芳香族二胺固化劑，用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑，也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴鏈劑。
要推廣羥烷基酰胺（T105）就必須研究它與TGIC的不同之處。T105是通過其三個環(huán)氧基與羧基聚酯的羧基反應(yīng)而實現(xiàn)固化的，它的反應(yīng)活性相對較小，反應(yīng)過程沒有副產(chǎn)物。雖然分子中含有三個氮原子，但封閉的三嗪環(huán)，使它獲得穩(wěn)定而不被氧化的結(jié)構(gòu)。它而且是油溶性的，與羧基聚酯有很好的相容性。
T105是通過其四個羥基與羧基聚酯的羧基反應(yīng)而實現(xiàn)固化的，它的反應(yīng)活性相對較大，反應(yīng)過程有水份產(chǎn)生。分子中含有二個裸露的氮原子，使得它較易被氧化而失去穩(wěn)定性。而且它是水溶性的，與羧基聚酯完全不相容，只能分散在羧基聚酯中。
由以上對比中可以看出，T105除了與羧基聚酯相容性不好需在加工工藝上加強混合分散外，事實上還存在二大質(zhì)量問題：由于反應(yīng)過程有水份生成而易形成針孔和表面缺陷;由于有裸露氮原子而產(chǎn)生的黃變。而這二個問題都可以通過樹脂的選擇得到妥善解決。
己內(nèi)酰胺封閉的異氰酸酯、甘脲、脂肪酸等固化劑價格對比Primid（羥烷基酰胺）而言還是很大差距。
一般工業(yè)用途粉末選用這些昂貴的固化劑，價格是不能被市場接受的，只能在羥烷基酰胺上下功夫。
羥烷基酰胺固化劑外觀為白色結(jié)晶粉末，易容于水和醇，熔點110~125℃，羥基當(dāng)量76—86g/eq。當(dāng)初是用于液體羥基樹脂的固化劑。
Primid QM1260，熔點100℃，羥基當(dāng)量100g/ep。一種含β-羥丙基衍生物，其主要的目的是為了改進XL552的泛黃問題，耐燃氣烘烤和耐水解性能。它的低官能度改進產(chǎn)品Primid SF4510，熔點100℃，羥基當(dāng)量100g/eq。在厚涂裝方面有所改進。
另外，PT910、912是的低分子量環(huán)氧化合物，在歐洲已經(jīng)通過EINECS(European Inventory of Existing commercial Chemical Substances )審查。PT910熔點為90~102℃，環(huán)氧當(dāng)量為141~154g/eq。PT912比PT910具有更高的反應(yīng)活性和固化密度，熔點為82~96℃，環(huán)氧當(dāng)量為141~154g/eq。
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