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羥烷基酰胺固化劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-4-19 13:42:00 |
本文分析羥烷基酰胺固化劑固化聚酯涂膜的可靠性。
長(zhǎng)期以來(lái)人們（尤其是用慣了TGIC的人）往往以TGIC為標(biāo)準(zhǔn)，審視新出現(xiàn)的其它固化劑，似乎與TGIC性能相悖的都是不好的，甚至得出了一些錯(cuò)誤的結(jié)論。例如他們以HAA固化現(xiàn)有TGIC體系的羧基聚酯，難以得到漂亮而符合性能要求的涂膜，就指責(zé)HAA存在問(wèn)題。
其實(shí)HAA的活化能遠(yuǎn)低于TGIC，需要選擇低活性、低固化溫度、低玻璃化溫度和低熔融粘度的羧基聚酯配合，即必須使用特制的羧基聚酯與HAA相配伍。目前世界上已有包括DSM、UCB在內(nèi)的14家公司；國(guó)內(nèi)也有杭州中法、浙江天松、安徽神劍等公司提供幾十個(gè)牌號(hào)的產(chǎn)品專(zhuān)門(mén)用于HAA固化的體系，因而選擇余地是很大的。
其實(shí)HAA體系在大多數(shù)性能方面并不遜于TGIC體系，某些性能甚至比TGIC體系更好。
除一項(xiàng)（分子量）無(wú)需對(duì)比外，兩種固化體系的六項(xiàng)（外觀、涂膜表觀、抗沖擊、耐候性、耐濕熱和耐鹽霧）性能指標(biāo)是相當(dāng)?shù)?，六?xiàng)指標(biāo)（官能度、用量、毒性、售價(jià)、粉末貯藏穩(wěn)定性和涂膜固化條件）HAA體系領(lǐng)先，只有三項(xiàng)指標(biāo)（熔點(diǎn)、涂膜最大厚度和黃變性）TGIC體系占有優(yōu)勢(shì)。
較高的熔點(diǎn)雖是缺點(diǎn)，但它可通過(guò)適當(dāng)提高熔融擠出溫度而得到解決。HAA真正的問(wèn)題是結(jié)構(gòu)性的，即當(dāng)它與羧基聚酯固化反應(yīng)時(shí)有水分產(chǎn)生。
HAA體系的涂膜有兩項(xiàng)主要缺點(diǎn)（黃變性、不能厚涂）都是由此產(chǎn)生的，對(duì)于涂膜可靠性的爭(zhēng)論也是由此引起的。由于固化時(shí)有水分產(chǎn)生不能厚涂是不爭(zhēng)的事實(shí)，而為了盡量排出水分過(guò)多使用安息香是涂膜泛黃的根本原因。
但很多時(shí)候僅僅從羥烷基酰胺的化學(xué)機(jī)理分析或按它固化時(shí)有水生成等片面推測(cè)，就斷定它耐酸抗?jié)裥圆患训染吞狈φf(shuō)服力了。
二乙基甲苯二胺產(chǎn)品物理指標(biāo)
外觀（室溫下）： 淡黃色至棕色透明液體
沸點(diǎn),(℃)： 308
密度(g/cm3)at(20℃)： 1.02
凝固點(diǎn)(℃)： -8
閃點(diǎn),TCC，(℃)： 135
粘度,Cps at（20℃） 280
（25℃） 155
異氰酸酯當(dāng)量： 89.5
環(huán)氧樹(shù)脂當(dāng)量： 44.3
事實(shí)上早就有人作過(guò)測(cè)定，在一般粉末涂料烘烤過(guò)程中其揮發(fā)物總量可達(dá)1.5%～6%（見(jiàn)表3）。HAA粉末體系固化時(shí)產(chǎn)生的水分僅為基料的0.4%～0.6 %（總粉量的0.26%～0.4%），使聚酯粉末涂料揮發(fā)物僅增加了10%。因此它可能會(huì)多產(chǎn)生一些氣孔，但并不會(huì)發(fā)生如想像中那么嚴(yán)重的耐腐蝕性不好、耐鹽霧性差和耐水解性不佳的后果。
黃變性確實(shí)是HAA的弱項(xiàng)，如前所述它是由消泡劑安息香所引起的。降低樹(shù)脂的熔融粘度、減少安息香用量或使用替代品都是頗為有效的措施。然而經(jīng)仔細(xì)分析可以看出，所謂黃變性其實(shí)是涂膜過(guò)烘烤性，也即涂膜固化時(shí)忍受不了過(guò)高溫度的烘烤。
但HAA粉末在150℃/30min即可完全固化，在工業(yè)生產(chǎn)中制訂165℃/20min、180℃/10min都已完全滿(mǎn)足它的固化條件，一般烘烤設(shè)備（或流水線(xiàn)）的溫度誤差為10%，即使誤差達(dá)到20%也不會(huì)超過(guò)220℃。因此＞220℃的要求實(shí)際上仍是按照TGIC的思維定式在運(yùn)作，它并不適用于羥烷基酰胺粉末。
換句話(huà)說(shuō)按照HAA的固化條件進(jìn)行固化、或者按照它的固化條件進(jìn)行設(shè)備和流水線(xiàn)的設(shè)計(jì)，就不可能出現(xiàn)所謂的黃變性問(wèn)題。然而應(yīng)該承認(rèn)在燃?xì)饧訜釛l件下，HAA體系的耐黃變性的確較差，近年來(lái)推出了改性產(chǎn)品來(lái)解決這一問(wèn)題。
固化法是采用雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)試劑作為固化劑使酶分子之間發(fā)生固化而實(shí)現(xiàn)固定化的一種方法。戊二醛是最為常用的固化劑，此外還有雙重氮聯(lián)苯胺、順丁烯二酸醋、己撐二異氰酸醋、己二酞亞胺酸二甲醋等固化法反應(yīng)條件比較激烈，酶分子之間依靠化學(xué)鍵實(shí)現(xiàn)連接，因此酶失活現(xiàn)象較為嚴(yán)重，但盡可能地降低固化劑濃度和縮短反應(yīng)時(shí)間有利于減少酶活力的損失"固化法通常很少單獨(dú)使用，一般都將其作為其它固定化方法的輔助手段，如吸附后固化或包埋后固化等。
Jancsik等人分別將一半乳糖普酶!青霉素酞化酶和醛縮酶包埋于聚乙烯醇膜內(nèi)，然后用戊二醛對(duì)酶進(jìn)行固化，有效減少了包埋酶的漏失。
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