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鋰離子電池阻燃劑阻燃性能 磷酸三甲酯

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2016-9-6 11:15:13
鋰離子電池阻燃劑阻燃性能:阻燃添加劑的開發(fā)與阻燃機(jī)理的研究對于鋰離子電池向高容量、高比功率和高安全性的發(fā)展具有重要的現(xiàn)實(shí)意義,并已經(jīng)成為鋰離子電池相關(guān)材料研究中一個(gè)非常值得研究的課題。就目前的研究結(jié)果來看,開發(fā)具有電化學(xué)穩(wěn)定性好、環(huán)保、成本低、阻燃效率高的化合物應(yīng)是阻燃添加劑開發(fā)的發(fā)展趨勢。其中有機(jī)磷系中的磷酸酯類化合物和復(fù)合多阻燃元素類化合物將是鋰離子電池阻燃添加劑的發(fā)展方向。

鋰離子電池阻燃劑阻燃性能:為確定鋰離子電池正、負(fù)極材料對TCPP是否穩(wěn)定,將電極材料LiCoO2和MCMB分別在含5%TCPP的1mol/LLiPF6/EC+DMC電解液中進(jìn)行循環(huán)伏安掃描,TCPP對MCMB和LiCoO2有較好的電化學(xué)穩(wěn)定性,不影響材料的電化學(xué)性能,可作為電池的阻燃劑。

鋰離子電池阻燃劑阻燃性能:電解液為含20%TCPP的1mol/LLiPF6/EC+DMC。對LiCoO2而言,即使當(dāng)電解液中添加20%的TCPP后,容量仍沒有受到較大的影響,充放電容量仍然有120mAh/g,循環(huán)性能也較好。實(shí)際上,即使TCPP的含量增加到35%時(shí),對正極的影響也不明顯。對MCMB而言,情況有較大的變化。盡管電池仍然有較好的循環(huán)性能,但MCMB的容量已下降到125mAh/g左右,相對MCMB在實(shí)驗(yàn)室中的實(shí)際容量(300mAh/g)已下降很多。當(dāng)把TCPP的含量提高到30%時(shí),發(fā)現(xiàn)MCMB/Li模擬電池在上述電解液中不能進(jìn)行循環(huán),這表明TCPP對鋰離子電池負(fù)極材料有較大的影響。

鋰離子電池阻燃劑阻燃性能:實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),隨著TCPP含量的增加,MCMB模擬電池的首次放電容量增加,增加的容量主要出現(xiàn)在1V的平臺(tái)處。由于1V處的平臺(tái)主要為電解液的還原和SEI膜的形成,可以推測出:一方面可能由于TCPP與Li+有較強(qiáng)的相互作用,現(xiàn)有的SEI膜不能滿足要求;另一方面可能是隨著TCPP含量的增加,降低了電解液形成SEI膜的能力,在這兩種情況下發(fā)生了溶劑的共嵌入反應(yīng)。提高負(fù)極材料表面SEI膜的質(zhì)量,可能改善這種情況。


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鋰離子電池阻燃劑阻燃性能:通過在鋰離子電池電解液中添加磷酸三氯丙酯(TCPP),可以有效地降低1mol/LLiPF6/EC+DMC電解液的燃燒性能,但對1mol/LLiClO4/EC+DMC的阻燃效果較差。TCPP的電化學(xué)窗口可達(dá)417V,可以滿足鋰離子電池的需要;LiCoO2的容量在含20%(體積比)TCPP的1mol/LLiPF6/EC+DMC電解液中仍然有120mAh/g,但是在此電解液中,MCMB的容量下降至125mAh/g左右。當(dāng)TCPP含量超過20%時(shí),對以MCMB為負(fù)極材料組成的電池有不利的影響。

鋰離子電池阻燃劑阻燃性能:在1mol/LLiPF6+EC/DMC/EMC(質(zhì)量比為1?1?1)溶液中,分別添加不同的阻燃添加劑制備出阻燃電解質(zhì)。研究了不同添加劑下的電解質(zhì)的阻燃性能和阻燃機(jī)理。結(jié)果表明,當(dāng)添加相同濃度的阻燃劑時(shí),DMMP與TMP、TEP、TBP、TPP、TCEP相比,具有更好的阻燃性能。磷酸酯在電解液中的濃度越大,PO在氣相中的含量也越高,阻燃效果就越好。
隨著鋰離子電池市場化的不斷深入,人們對鋰離子電池的期望越來越高。目前商品化的鋰離子電池已經(jīng)很難滿足實(shí)際應(yīng)用的需要,如電動(dòng)汽車、航天技術(shù)、軍事領(lǐng)域等。而限制鋰離子電池應(yīng)用到這些領(lǐng)域的一個(gè)主要問題是鋰離子電池的安全性受到了限制,因此提高鋰離子電池的安全性已成為鋰離子電池研究者關(guān)注的一個(gè)重點(diǎn)。

鋰離子電池阻燃劑阻燃性能:鋰離子蓄電池電解液中的有機(jī)溶劑通常易揮發(fā)、低閃點(diǎn),電池在濫用或受熱情況下電解液易燃燒、爆炸,這是影響鋰離子蓄電池在動(dòng)力電池領(lǐng)域大規(guī)模使用的主要問題之一。

鋰離子電池阻燃劑阻燃性能:近年來,為了提高鋰離子蓄電池的安全性,開發(fā)難燃甚至不燃的電解液已成為該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。目前研究較多的阻燃劑主要是有機(jī)磷化物,鹵代碳酸酯,磷腈類化合物,其中磷酸酯研究較多,涉及的磷酸酯主要有磷酸三甲酯(TMP),磷酸三乙酯(TEP),磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三丁酯(TBP)和磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)等。其中TMP有較好的阻燃作用,但易嵌入負(fù)極,在碳負(fù)極表面發(fā)生類似與PC的還原分解導(dǎo)致電池容量衰減。

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