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鋰離子電池電解液阻燃添加劑的阻燃性能 磷酸三甲酯

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2016-9-4 23:35:43
鋰離子電池電解液阻燃添加劑的阻燃性能:許多化合物有阻燃性能。如,Zhang等人發(fā)現(xiàn),添加5%(體積分?jǐn)?shù))以上的乙烯基-三(甲氧基二乙氧烷)硅烷(VTMS)到電解液中,可以起到阻燃的效果,并且對電池的電化學(xué)性能影響不大。此外,研究者對環(huán)己基苯、噻吩和烯丙基取代三嗪等化合物的阻燃性能也進行了考察,具體結(jié)果請參照文獻,在此不再贅述。

鋰離子電池電解液阻燃添加劑的阻燃性能:雖然很多種類的電解液添加劑都一定程度上起到了阻燃的效果,但是由于添加劑的物理性質(zhì)(粘度大等)、化學(xué)或電化學(xué)不穩(wěn)定等性質(zhì),它的加入往往又會對電池的其他方面性能造成負(fù)面影響。如磷酸酯類添加劑由于粘度比較大,電化學(xué)不穩(wěn)定,會降低電解液的離子導(dǎo)電性,在電極表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng)等,都或多或少影響了電池的容量發(fā)揮、倍率放電性能和循環(huán)穩(wěn)定性。而鹵代溶劑,回收燃燒會產(chǎn)生有毒物質(zhì),非常不利于環(huán)保。

鋰離子電池電解液阻燃添加劑的阻燃性能:鋰離子電池電解液阻燃添加劑發(fā)展的方向是:在保持電池各方面電化學(xué)性能的同時,開發(fā)具有有效阻燃性能的添加劑。在合適的溫度下,如110~150℃范圍內(nèi)能夠發(fā)生熱聚合的添加劑研究尚少。熱聚合的單體需滿足 電化學(xué)穩(wěn)定性好、熱穩(wěn)定性好,不影響鋰離子電池內(nèi)部鋰離子傳導(dǎo),并且能夠在一定溫度下發(fā)生聚合反應(yīng),從而阻斷電池的充放電,阻止電池溫度的上升,避免“熱失控”的發(fā)生。顯然,熱聚合添加劑是鋰離子電池安全性添加劑研究的一個重要方向。

鋰離子電池電解液阻燃添加劑的阻燃性能:TCPP對電解液的阻燃效果。為評價測試SET的方法的重現(xiàn)性,用微樣進樣器抽取50Ll無水乙醇,注入鋁坩堝內(nèi),點火1s,然后記錄SET。3次平行實驗的結(jié)果均為3815s,表明該方法具有較好的重現(xiàn)性。 采用該方法,按不同體積比將TCPP與1mol/LLiPF6(或LiClO4)/EC+DMC電解液用超聲波混合后,抽取40Ll的混合電解液,點火2s,測定電解液的SET。


磷酸三甲酯TMP產(chǎn)品質(zhì)量描述:

性 狀:無色透明液體

含 量 (GC%):≥99%

色度(APHA) :≤20

酸值(mgKOH/g)  :≤0.20

折光率(nD20):1.393-1.397

比重 (20/20℃):1.213-1.217

水分:≤0.2%     


鋰離子電池電解液阻燃添加劑的阻燃性能:在1mol/LLiPF6/EC+DMC電解液中,當(dāng)TCPP含量低于10%時,隨著TCPP含量的提高,電解液的SET增加;當(dāng)TCPP含量超過10%時,隨著TCPP含量的增加,電解液的SET迅速減少;當(dāng)TCPP含量超過35%時,電解液不再燃燒。當(dāng)電解液中TCPP含量較少時,電解液燃燒時的火焰較小,燃燒速度的降低導(dǎo)致了SET的增加。由此可以看出:單純以SET的長短來評價阻燃劑的作用效果,并不全面??梢圆捎脺y量燃燒時的火焰高度來評價阻燃劑的作用效果。由于燃燒與很多因素有關(guān),如與空氣的接觸面積、燃燒器的形狀等,準(zhǔn)確評價阻燃劑的效果比較困難。

鋰離子電池電解液阻燃添加劑的阻燃性能:根據(jù)實驗結(jié)果,大致可將阻燃劑的作用歸結(jié)為兩個方面:隨著阻燃劑濃度的提高,阻燃效果越來越明顯;º阻燃劑濃度的增加,使電解液的含量減少。這都將使電解液的SET減小。

鋰離子電池電解液阻燃添加劑的阻燃性能:TCPP對1mol/LLiClO4/EC+DMC電解液的阻燃效果較差。這可能是由于LiClO4本身是一種很強的氧化劑,在高溫時可以促進電解液中有機碳酸酯的燃燒,降低了阻燃劑的效果。正是由于這個原因,導(dǎo)致了含LiClO4電解液的安全性較差。與LiClO4不同,LiPF6本身不僅含有磷,而且也含有氟, 因此有一定的阻燃作用。文獻[6]報道:當(dāng)LiPF6濃度增加時,電解液的可燃性逐漸減弱,也表現(xiàn)出一定的阻燃作用。因LiPF6價格較高,作為阻燃劑使用,必然受到限制。

鋰離子電池電解液阻燃添加劑的阻燃性能:阻燃劑的電化學(xué)穩(wěn)定性。即使在接近金屬鋰的電位下,TCPP也沒有出現(xiàn)明顯的還原峰,但是在正方向約417V處出現(xiàn)氧化電流,峰電位約為511V。這表明TCPP有較好的電化學(xué)穩(wěn)定性和較寬的電化學(xué)窗口,可滿足鋰離子電池的需要。

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