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鋰離子電池電解液阻燃劑對(duì)性能的影響 磷酸三甲酯

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2016-9-21 18:14:51
鋰離子電池電解液阻燃劑對(duì)性能的影響非常明顯。電解液的組成主要是:有機(jī)溶劑、鋰鹽、添加劑。本文綜述了鋰離子電池電解液阻燃劑對(duì)性能的影響;探討了電解液量對(duì)鋰離子電池性能的影響以及不同正極材料鋰離子電池對(duì)電解液量的需求。

鋰離子電池具有高能量密度、高電壓、循環(huán)性能好等優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于電子產(chǎn)品,并將擴(kuò)大到電動(dòng)汽車領(lǐng)域,是當(dāng)今國際公認(rèn)的理想化學(xué)能源。鋰離子電池由正極、 負(fù)極、隔膜、電解質(zhì)四大關(guān)鍵材料組成,鋰離子電池電解質(zhì)多為液態(tài)即電解液。鋰離子電池電解液阻燃劑對(duì)性能的影響最大的是安全性。

電解液在電池正負(fù)之間起到傳到電子的作用。電解液的性能直接影響鋰離子電池的綜合性能。由于鋰離子電池充放電電位高,且正極嵌有化學(xué)活性較大的鋰, 因此電解液必須滿足以下幾個(gè)要求:化學(xué)穩(wěn)定性高,離子導(dǎo)電率高,溫度范圍較寬,安全無毒, 對(duì)正負(fù)極呈惰性。

電解液組成一般包括三個(gè)部 分:有機(jī)溶劑、電解質(zhì)鋰鹽、必要的添加劑。有機(jī)溶劑是電解液的主體部分,主要是提供鋰離子遷移的媒介和條件。有機(jī)溶劑分三大類:質(zhì)子溶劑、非質(zhì)子溶劑和惰性溶劑。由于鋰離子電池負(fù)極的電位與鋰接近,非常活潑,必須使用非水、非質(zhì)子性有機(jī)溶劑。

為了保證鋰離子電池良好的電化學(xué)性能,組成 電解液的溶劑體系要求具有高介電常數(shù)、低粘度、高沸點(diǎn)、低熔點(diǎn)等特點(diǎn)。鋰離子電池電解液常用溶劑有 EC(碳酸乙烯酯)、DEC(碳酸二乙酯)、DMC(碳酸二甲酯)、 PC(碳酸丙烯酯)、EMC(碳酸甲乙酯)等。 

有機(jī)溶劑的結(jié)構(gòu)分線型和環(huán)狀兩類。從表1中看,環(huán)狀碳酸酯(EC、PC)較線型脂肪碳酸酯(DMC、DEC、EMC)具有較高的粘度、介電常數(shù)、沸點(diǎn)。單一溶劑很難同時(shí)具有高的介電常數(shù)和低的粘度,因此可將有機(jī)溶劑混和使用。EC由于性能穩(wěn)定,在石墨負(fù)極表面不發(fā)生分解,成為鋰離子電池電解液的基礎(chǔ)組分。


磷酸三甲酯TMP-cas號(hào):512-56-1

中文名稱:磷酸三甲酯

中文別名:磷酸甲酯; 三甲基磷酸酯; 磷酸甲酯; 磷酸三甲酯

分子式 C3H9O4P;(CH3O)3PO

分子量 140.08


譚玲生等人考察了以PC、EC、DEC、DMC等組成的混合溶劑體系電解液對(duì)鋰離子電池性能的影響。結(jié)果表明:EC+PC+DEC溶劑體系容量低于EC+DEC+DMC,自放電率和低溫放電性能明顯高于EC+ DEC+DMC,循環(huán)性能和壽命相對(duì)較差。

張君才等人通過實(shí)驗(yàn)得出鋰離子電池的電極特性很大方面受到溶劑的影響, 放電容量的順序是:EC+DEC(1:1)>EC+DMC(1:1)>EC+DEC(3:2)>EC+DEC(2:3)>EC+PC(1:1),并且EC+DMC(1:1)循環(huán)容量衰減幅度最小, EC+DMC(1:1)循環(huán)伏安法得出的氧化還原電位差最小??梢娪袡C(jī)溶劑的組成、 配比不一樣導(dǎo)致電池的電化學(xué)性能明顯差異。由于有機(jī)溶劑EC+DMC使用溫度范圍廣,與碳負(fù)極相容性好,安全系數(shù)高,有好的循環(huán)壽命和放電特性而使用最多。

溶劑的純度與穩(wěn)定電壓之間有密切關(guān)系,有機(jī)溶劑的氧化電壓能防止電池過充,提高安全性。因此必須嚴(yán)格控制有機(jī)溶劑的質(zhì)量,保證電池的電化學(xué)性能和安全。

有機(jī)溶劑的導(dǎo)電性能不好, 通過加入可溶解的導(dǎo)電鹽可提高電解液的導(dǎo)電率。導(dǎo)電鹽主要有LiClO4、LiPF6、LiBF6、LiAsF6四類。

性能優(yōu)良的鋰鹽應(yīng)具有以下幾個(gè)特點(diǎn)(1)易溶于有機(jī)溶劑和解離, 保證電解液的導(dǎo)電性能。四類鋰鹽的導(dǎo)電率依次為LiAsF6>LiPF6>LiClO4>LiBF6,LiAsF6離子導(dǎo)電率較高且穩(wěn)定性較好,但含有毒的元素As;(2)較好的熱穩(wěn)定性,熱穩(wěn)定性依次為LiAsF6>LiBF6>LiPF6>LiClO4;(3)較好的氧化穩(wěn)定性,耐氧化性依次為LiAsF6>LiPF6>LiBF4>LiClO4[22],LiClO4具有較高的氧化性容易出現(xiàn)安全問題而受限制;(4)對(duì)環(huán)境友好。LiBF6穩(wěn)定性和導(dǎo)電率都不好,相對(duì)而言LiPF6對(duì)負(fù)極穩(wěn)定,電導(dǎo)率高,雖然對(duì)水份和HF酸及其敏感但是實(shí)際應(yīng)用中電池水分和酸度能夠得到控制,因此目前鋰離子電池基本上是使用LiPF6。

研究開發(fā)出新的有機(jī)鹽來取代LiPF6 或消除電解質(zhì)中存在的HF,從而提高電解液的熱穩(wěn)定性及SEI 膜的穩(wěn)定性是提高電池安全性能的一條重要途徑。

文章版權(quán):張家港雅瑞化工有限公司

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