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溴化環(huán)氧樹脂阻燃劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-1-30 16:40:34 |
溴化環(huán)氧樹脂作為一種新型的溴系阻燃劑，具有良好的阻燃性能，且耐遷移、低毒、熱穩(wěn)定性高、對(duì)材料的物理機(jī)械性能影響小，更重要的是不存在“二噁英”問題，溴化環(huán)氧樹脂阻燃劑是新型環(huán)保安全型阻燃劑的代表。
但是，我國溴化環(huán)氧樹脂阻燃劑的研發(fā)與生產(chǎn)仍處于初步階段，特別是高分子量溴化環(huán)氧樹脂阻燃劑。因此，研究生產(chǎn)溴化環(huán)氧樹脂阻燃劑，實(shí)現(xiàn)自給自足，具有深遠(yuǎn)的戰(zhàn)略意義。
首先，打破傳統(tǒng)合成工藝中使用過量環(huán)氧氯丙烷的弊端，使用四溴雙酚A:環(huán)氧氯丙烷摩爾比為1:2，研究了反應(yīng)條件對(duì)反應(yīng)的影響，確定了最佳反應(yīng)條件，成功合成了環(huán)氧當(dāng)量在400g/mol左右的四溴雙酚A縮水甘油醚，可作為合成高分子量溴化環(huán)氧樹脂的原料，并對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征以及熱性能測試。
然后，使用上述縮水甘油醚與四溴雙酚A在自制催化劑的作用下聚合得到高分子量溴化環(huán)氧樹脂，對(duì)其進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征和熱性能測試，并確定了最佳反應(yīng)條件：催化劑用量為0.2%(相對(duì)于物料而言)，以環(huán)己酮為溶劑，反應(yīng)體系濃度為75%，反應(yīng)一段時(shí)間后稀釋至60%，150～160℃下反應(yīng)8.5h后，所得聚合物Mw達(dá)6.04×104。最后，通過改變四溴雙酚A縮水甘油醚和四溴雙酚A投料比，實(shí)現(xiàn)了對(duì)聚合物分子量的控制，并測試不同分子量聚合物熱性能和溴含量。實(shí)驗(yàn)表明：隨著分子量的增大，產(chǎn)品的95%熱失重溫度明顯升高，溴含量也升高。另外，使用三溴苯酚對(duì)環(huán)氧端基進(jìn)行了封端反應(yīng)，研究了封端前后熱性能的變化。實(shí)驗(yàn)表明：封端后對(duì)產(chǎn)品熱性能影響不大。
四溴雙酚A 是75 種溴化阻燃劑之一，是目前產(chǎn)量最大的溴化阻燃劑，主要用于電子電氣產(chǎn)品。四溴雙酚A 是印刷線路板（Printed Wiring/Circuit Boards ）的層壓板中使用的主要阻燃劑產(chǎn)品之一。用在此類線路板中的四溴雙酚A 作為反應(yīng)型阻燃劑成為樹脂結(jié)構(gòu)的一部分。樹脂是應(yīng)用于電子電氣產(chǎn)品的印刷線路板的基礎(chǔ)材料。因此，在成品線路板中并不存在四溴雙酚A，因?yàn)樗匿咫p酚A 轉(zhuǎn)化為樹脂的聚合體主鏈。此外，四溴雙酚A 可作為中間體用于生產(chǎn)高分子質(zhì)量和高性能的其它溴化阻燃劑，也可作為一種添加阻燃劑，廣泛應(yīng)用于ABS 塑料中。ABS 塑料主要用于電子電氣產(chǎn)品的機(jī)殼中。
磷酸三苯酯tpp原材料是三氯氧磷、三氯化磷、苯酚，利用三氯氧磷直接熱法和三氯化磷冷法磷 ，將苯酚溶解在吡啶和無水苯溶劑中，然后于40℃下滴加三氯化磷生成亞磷酸三苯酯，繼續(xù)在70℃下通入氯氣生成二氯代磷酸三苯酸，再于80℃下進(jìn)行水解生成磷酸三苯酯tpp。水解物經(jīng)水洗、堿中和、濃縮后進(jìn)行減壓蒸餾得成品。
根據(jù)2006 年數(shù)據(jù)：· 57%的四溴雙酚A 應(yīng)用于印刷線路板的層壓板；· 23%的四溴雙酚A 作為中間體應(yīng)用于生產(chǎn)其它阻燃劑；· 20%的四溴雙酚A 作為添加型阻燃劑應(yīng)用于塑料中，主要是ABS 塑料。
酚醛樹脂改性阻燃剛性聚氨酯泡沫及其制造方法，用聚異氰酸酯同乙?；€性酚醛樹脂(乙酰度1%～95%)類多元醇在發(fā)泡劑存在下反應(yīng)制造改性聚氨酯。例如乙?；€形苯酚-甲醛共聚物(乙酰度50%)同44V20(聚合MDI)在水(發(fā)泡劑)、三乙二胺(催化劑)和硅酮(泡沫穩(wěn)定劑)存在下，聚合得到具有良好外觀，尺寸穩(wěn)定和阻燃性的泡沫材料。
含環(huán)氧可交聯(lián)的聚苯醚樹脂。環(huán)氧交聯(lián)劑可為氰基胍，二乙烯三胺，BF3/乙胺，三聚氰胺，三聚氰二胺(胍胺)，縮二胍，酚醛清漆等。環(huán)氧樹脂可以從雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹脂，聯(lián)苯環(huán)氧樹脂，線形酚醛環(huán)氧樹脂、雙酚型環(huán)氧樹脂中選擇。交聯(lián)促進(jìn)劑可以從三苯基膦，2-甲基咪唑，2-乙基-4-甲基咪唑，N，N-二甲基苯胺，1.5-偶氮雙環(huán)[4.3.0]-5烯，1.4-偶氮雙環(huán)[2.2.2]辛烷等選擇。
阻燃劑是含磷或Cl、Br、N阻燃劑，氧化銻、氫氧化鋁和氫氧化鎂。樹脂組成物可以用來制作樹脂涂層銅箔粘接劑、IC封裝材料、粉未涂料，含增強(qiáng)材料的膜、紙、玻璃纖維、無紡布和銅薄基材。通過 H NMR分析阻燃樹脂組成可以看到阻燃PET大分子鏈上實(shí)際PTA含量與CEPPA含量的比值接近其理論值，說明阻燃劑CEPPA有效聚合到PET分子鏈上 。
所述阻燃膠粘劑含有水溶性氨基樹脂、脫水催化劑、成炭劑和輔助劑以及含或不含水;所述脫水催化劑選自多聚磷酸銨、三聚氰胺正磷酸鹽和三聚氰胺焦磷酸鹽中的一種或多種;所述多聚磷酸銨的聚合度為20以上。
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