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蒽醌型藍色擴鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-8-5 15:49:02 |
本文介紹蒽醌型藍色擴鏈劑。
首先以1-甲氨基-4-溴-蒽醌和2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇為原料，通過取代反應(yīng)合成了蒽醌型藍色擴鏈劑1-(1，1-二(羥甲基))乙氨基-4-甲氨基蒽醌(HMEMAQ)，并將蒽醌型藍色擴鏈劑與N，N-二(2-羥乙基)丙烯酰胺作為擴鏈劑合成出聚氨酯預(yù)聚體，然后經(jīng)與甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的接枝乳液共聚合制備出了性能穩(wěn)定的共聚型藍色聚氨酯-丙烯酸酯共聚物(PUA)乳液。
然后用1H-NMR、FTIR、UV-Vis吸收光譜、粒度和電位分析、氙燈老化等方法對HMEMAQ的化學(xué)結(jié)構(gòu)、PUA乳液及乳膠膜的性能進行了表征.研究發(fā)現(xiàn)，在N2氣氛下，用偶氮類AIBN作為引發(fā)劑可以有效避免PUA乳液合成過程中生色基團的氧化變色現(xiàn)象.當(dāng)AIBN用量達到不飽和單體的2wt%時，接枝反應(yīng)的單體轉(zhuǎn)化率可達到99.9%.HMEMAQ用量對乳液的膠體性質(zhì)和單體轉(zhuǎn)化率沒有明顯影響。
PUA聚合物和HMEMAQ的UV-Vis吸收光譜保持一致，最大吸收波長均為640.8nm.與具有相同生色基團的共混型藍色PUA乳膠膜相比，共聚型PUA乳膠膜的耐光色牢度和耐溶劑色牢度有明顯的提高。
蒽醌類化合物的基本母核為蒽醌，母核上常有羥基、羥甲基、甲基、甲氧基和羧基等取代基。
羥基蒽醌及其苷遇堿液變?yōu)榧t色或紫紅色，酸化紅色消失，再加堿又顯紅色。但蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物則需要氧化形成羥基后才能顯示紅色。
羥基蒽醌類可與0.5%醋酸鎂甲醇或乙醇溶液形成有色絡(luò)合物。本反應(yīng)靈敏，由于羥基位置不同，顏色不同。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)產(chǎn)品用途
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可應(yīng)用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%。4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應(yīng)用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補的化合物。
軟泡
大塊泡沫 - 在標(biāo)準(zhǔn)的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強度、撕裂強度和承載性能,在多數(shù)情況下,這些優(yōu)點在降低泡沫密度得以實現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。
冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應(yīng)用中已經(jīng)證實,加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以優(yōu)化。還可以增強拉伸強度、撕裂強度和延伸率,縮短脫模時間。
硬泡
聚氨酯硬泡 – 在有水或無水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明顯提高泡沫的壓縮強度及尺寸穩(wěn)定性,同時降低易脆性,提高閉孔率,降低導(dǎo)熱系數(shù)。
聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。
涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體
涂料 - - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當(dāng)?shù)拇呋瘎┕彩旎瘎?可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質(zhì)量。
膠粘劑 - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。硬彈性體- - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半預(yù)聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。
軟彈性體 – 使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。
對亞基二甲苯胺反應(yīng).此反應(yīng)應(yīng)用于鑒定9位或10位取代的羥基蒽醌類化合物，尤其是1，8-二羥基蒽酮，可與0.1%對亞基-二甲苯胺的吡啶溶液反應(yīng)呈現(xiàn)不同顏色，如紫、綠、藍等顏色。
精蒽氧化法氣相固定床氧化法：將精蒽加入氣化室加熱氣化后與空氣混合，二者比例為1︰（50～100）?；旌蠚怏w進入氧化室，在V2O5催化下于（389±2） ℃下氧化，經(jīng)薄壁冷凝后即得產(chǎn)品。
液相氧化法： 將精蒽計量后加入反應(yīng)釜，再加入三氯苯在攪拌下溶解。然后滴加硝酸，控制反應(yīng)溫度105～110 ℃，將副產(chǎn)物NO排除，反應(yīng)6～8 h后，減壓蒸出溶劑，冷卻結(jié)晶。得產(chǎn)品。此法設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。苯酐法 將苯酐計量后加入反應(yīng)釜，加苯在攪拌下加熱熔解。加熱至370～470 ℃，使混合氣通過硅鋁催化劑進行氣相縮合。得產(chǎn)品。羧基合成法 將計量的苯加入反應(yīng)釜，在4.88 MPa下通CO，于200 ℃反應(yīng)4 h，一直通到CO壓力不再下降，反應(yīng)結(jié)束。經(jīng)處理得產(chǎn)品。
考察了DMPA加入量的增加多粒徑的影響。試驗過程中，隨著DMPA用量 的增加，水性PUA乳液由乳白色不透明慢慢變成了半透明狀，最后變成了溶液狀泛紅光。這是由于隨著DMPA含量的增加，乳液的平均粒徑發(fā)生了變化：從熱力學(xué)的觀點看，乳液中聚合物的總自由能G不變，即ΔG=γΔA，當(dāng)DMPA用量增大（即—COOH量增大）時，聚合物的親水性增大，必然導(dǎo)致聚合物與水的界面張力Y減小及聚合物表面積A增大，當(dāng)聚合物質(zhì)量一定時，則表現(xiàn)為粒徑變小。
由于親水性的增加而產(chǎn)生的顆粒水膨脹性能使粒徑增大，這種膨脹性隨親水性的增大而愈發(fā)明顯。因此，羧基含量和粒徑的關(guān)系是綜合因素影響的結(jié)果，總的效果是使乳膠粒的粒徑隨羧基的含量增大而減小。因而從外觀上看，乳液變得透明。
研究各種因素對PU分散體系粘度的影響。在其研究的體系中，當(dāng)w （DMPA）≤2.4%時，不能形成穩(wěn)定的乳液，所以粘度測試數(shù)據(jù)有誤差（偏大）；當(dāng)w（DMPA）＞2.4%時，隨著DMPA用量的增加，乳液外觀呈現(xiàn)由乳白到透明有藍光的變化趨勢，乳液粘度也隨之增大。這是由于預(yù)聚體分散在水中后，疏水的分子鏈段向內(nèi)收縮形成乳液粒子
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