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哌嗪擴鏈劑
來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-2-14 22:41:22 |
NHO/OH/PPZ摩爾比對聚氨酯脲物理狀態(tài)的影響。為了考查哌嗪擴鏈劑是否能減少或消除聚氨酯脲 合成過程中交聯(lián)現(xiàn)象的發(fā)生,分別考查了以哌嗪和丁二胺(BDA)為擴鏈劑的兩個反應(yīng)體系及其產(chǎn)物的溶解性和熱熔性,哌嗪擴鏈劑記為P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU體系,丁二胺(BDA)記為P(LA-co-PDO)- BDA-PUU體系。
隨硬段中擴鏈劑含量的增加,兩種反應(yīng)體系的粘度都逐漸增大,其產(chǎn)物在氯仿中的溶解性逐漸減少,熱熔性減弱。但是以哌嗪為擴鏈劑時,P(LA-co-PDO)-PPZ- PUU反應(yīng)體系在較高HDI和擴鏈劑含量條件下仍能保持澄清狀態(tài),反應(yīng)混合物粘稠度較低,所得產(chǎn)物在氯仿中的溶解性良好,在140℃條件下都可熔融。
當(dāng)擴鏈劑為BDA且摩爾比為1.2∶1時,其PUU反應(yīng)體系擴鏈后就開始粘稠;當(dāng)摩爾比為2.0∶1時,擴鏈后反應(yīng)體系出現(xiàn)半澄清;而擴鏈劑為PPZ時的PUU,其摩爾比在1.5∶1時擴鏈后反應(yīng)體系才變得粘稠,且摩爾比為2.0∶1時,擴鏈后反應(yīng)體系依然澄清。另外,從材料的溶解度來看,隨著HDI與擴鏈劑比例的提高,PUU在氯仿中均由澄清到出現(xiàn)明顯可見的不容物并呈膠體狀態(tài)。
擴鏈劑為BDA且摩爾比為1.5∶1時的PUU在氯仿中就出現(xiàn)了不容物,而擴鏈劑為PPZ時,其摩爾比在2.0∶1時才出現(xiàn)不容物。這是由于丁二胺與異氰酸酯反應(yīng)時其官能度為4且反應(yīng)活性較大,極易導(dǎo)致擴鏈的過程發(fā)生交聯(lián),使得合成過程可控性較差,聚氨酯脲產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)難控。而哌嗪作為一種環(huán)狀二元仲胺,與異氰酸酯反應(yīng)的官能度為2,故可避免交聯(lián),形成直鏈聚合物。
P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU的形狀記憶溫度。對熱塑性形狀記憶高分子材料,其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg通常就是形狀記憶溫度。隨硬段含量(NCO/OH)增大,兩種PUU的Tg都逐漸增大。
與P(LA-co-PDO)-BDA-PUU相比,盡管P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU中軟段的分子量更低,但在相同硬段含量(NCO/OH)時,其Tg卻與對應(yīng)P(LA-co-PDO)-BDA-PUU的Tg相當(dāng)。這主要是由于擴鏈劑PPZ環(huán)狀結(jié)構(gòu)比線性BDA更有利于增強硬段剛性, 從而彌補了軟段分子量低對Tg的影響。

4,4'-雙仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)
包裝規(guī)格
18 公斤 馬口鐵桶
200 公斤 鐵桶
貯存( 使用 )注意事項
儲存于標(biāo)識正確的密閉容器中,置于涼爽通風(fēng)處,遠(yuǎn)離火源。
避免眼睛接觸,避免長期皮膚接觸或吸入蒸汽。切勿攝入。嚴(yán)禁在存貯容器附近
使用焊、割設(shè)備,以免引起蒸汽爆燃。
各種比例下的材料樣品其形狀回復(fù)曲線都呈S狀,且在較高的溫度下保持較快的回復(fù)速率。室溫下,各樣品均可保持固定形狀,達到好的固定率,其在玻璃化溫度附近形狀回復(fù)最快,所有比例的測試材料的樣品起始回復(fù)溫度都低于其玻璃化溫度。
各樣品隨著材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的升高,其起始回復(fù)溫度也隨之升高,在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度附近,形變回復(fù)速率達到最快且均可達到95%以上;溫度超過玻璃化溫度30℃時,很快回復(fù)其原始形狀;同時,可見隨著硬段含量的提高,材料完成形狀回復(fù)的溫度范圍變窄,由此說明其進行形狀回復(fù)的速率提高。
以HO-P(LA-co-PDO)-OH為軟段, 六亞甲基二異氰酸酯(HDI) 和哌嗪為硬段,采用溶液聚合法成功合成出了一種新型的形狀記憶聚氨酯脲P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU。
研究表明,以哌嗪擴鏈劑替代二元伯胺,一方面可以降低擴鏈過程中發(fā)生交聯(lián)的機率,改善溶液反應(yīng)體系;另一方面哌嗪環(huán)狀結(jié)構(gòu)有利于 提高硬段剛度。調(diào)節(jié)硬段含量可將P(LA-co-PDO)-PPZ- PUU的Tg,即形狀記憶溫度控制在體溫附近,形變回復(fù)速率均可達到95%以上,可望在生物醫(yī)學(xué)材料領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價值。
利用環(huán)氧擴鏈劑可以對PET進行擴鏈。不同類型環(huán)氧樹脂的擴鏈效果相差很大,縮水甘油酯類環(huán)氧(711,TDE85)具有較好的擴鏈效果;隨著擴鏈劑用量的增加,擴鏈效果先增加明顯后變化緩慢。
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