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噁唑啉類固化劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-5-19 15:39:16
本文介紹噁唑啉類固化劑[Oxazoline]

噁唑啉類固化劑的代表性品種有1,3 或1,4-苯撐二噁唑啉[1,3 or 1,4-phenylenebisoxazoline]。

噁唑啉類固化劑中的芳性二噁唑啉[簡稱PBOX]在液體涂料中廣泛地作為協(xié)同固化劑使用。在親核或親電試劑作用下噁唑啉環(huán)可在約150℃下開環(huán)而發(fā)生加成。親核試劑主要攻擊與O連接的略帶電正性的4-位C原子,而親電試劑則主要攻擊的是2-位裸N原子。

利用它的這一性質(zhì),PBOX可以和聚酯樹脂、酸酐、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂以及1.1.2介紹的酚類固化劑等反應(yīng)構(gòu)成一類具有快速固化性能的涂料系統(tǒng)。由于只有二個官能團,PBOX一般不作為主固化劑,例如作為輔助組分和環(huán)氧樹脂結(jié)合使用。

DSM開發(fā)了一種經(jīng)濟的PBOX制法使這種昂貴的化合物可以被廣泛地應(yīng)用。

PBOX和含羧基聚酯樹脂發(fā)生如下的開環(huán)加成反應(yīng)生成酯-酰胺固化結(jié)構(gòu),因此反應(yīng)沒有副產(chǎn)物放出。酯-酰胺結(jié)構(gòu)沒有強的H鍵,因而提供了低的粘度和高的流動性能。

已經(jīng)發(fā)現(xiàn),用PBOX作為固化劑配制的聚酯粉末涂料呈現(xiàn)出了非常好地流平,優(yōu)良的耐化學(xué)、高的抗劃痕和機械性能;此外這類粉末涂料也表現(xiàn)出的優(yōu)良的貯存穩(wěn)定性、保色性以及優(yōu)良的耐候性能。

最近,具有下列結(jié)構(gòu)的四噁唑啉-N,N,N’,N’-四[2-(2-噁唑啉基)-乙基]己二酰胺--作為一種新的耐候性聚酯粉末涂料的固化劑]。據(jù)報道,這種新化合物幾乎集中了現(xiàn)行產(chǎn)品的所有優(yōu)點:如沒有揮發(fā)物放出而可厚涂、極佳的固化性能、外觀以及優(yōu)越的抗泛黃,它完全消除了HAA類固化劑的缺陷,是一種十分理想的TGIC替代品。

和HAA一樣,這種固化劑可以低溫固化,反應(yīng)大概由130℃開始,無需催化劑。如果Solutia能及時地將之推向市場的話,無疑是對粉末涂料工業(yè)做出的革命性貢獻。

國內(nèi)在抗燃氣烘烤黃變的助劑方面有新的成果,例如K7003,該產(chǎn)品與HP-136雖然結(jié)構(gòu)不同,但也有著良好的抗燃氣烘烤黃變效果,同時具有極好的抗熱黃變效果。

在實際應(yīng)用中,合適的抗氧劑的選擇往往需要考慮其變色性、揮發(fā)性、溶解性、熱穩(wěn)定性、協(xié)同/拮抗作用等因素。此外,抗氧劑有一個最大有效用量(一般為總量的0.2 到0.8%),超過這個量后再多加也無益了。有時過量的抗氧劑甚至可以導(dǎo)致變色,因此需要先作試驗評估。



二乙基甲苯二胺(DETDA)性能測試

制品在120℃的烘箱中熟化12h,室溫放置7天,按西德標(biāo)準(zhǔn)DNI53504測試制品性能與進口品相當(dāng):

項目                 自產(chǎn)detda           進口DETDA,

拉伸強度(MPa)         18.52              16.9

斷裂伸長率(%)         300                280

撓曲模量(MPa)         208,5              210.8

彎曲強度(MPa)         10.63              10.98


環(huán)氧樹脂固化的三個階段

1、液體-操作時間

操作時間(也是工作時間或使用期)是固化時間的一部份,混合之后,樹脂/固化劑混合物仍然是液體和可以工作及適合應(yīng)用。為了保證可靠的粘接,全部施工和定位工作應(yīng)該在固化操作時間內(nèi)做好。

2、凝膠-進入固化

混合物開始進入固化相(也稱作熟化階段),這時它開始凝膠或“突變”。這時的環(huán)氧沒有長時間的工作可能,也將失去粘性。在這個階段不能對其進行任何干擾。它將變成硬橡膠似的軟凝膠物,你用大拇指將能壓得動它。

因為這時混合物只是局部固化,新使用的環(huán)氧樹脂仍然能與它化學(xué)鏈接,因此該未處理的表面仍然可以進行粘接或反應(yīng)。無論如何,接近固化的混合物這些能力在減小。

3、固體-最終固化

環(huán)氧混合物達到固化變成固體階段,這時能砂磨及整型。這時你用大拇指已壓不動它,在這時環(huán)氧樹脂約有90%的最終反應(yīng)強度,因此可以除去固定夾件,將它放在室溫下維持若干天使它繼續(xù)固化。

這時新使用的環(huán)氧樹脂不能與它進行化學(xué)鏈接,因為該環(huán)氧表面必須適當(dāng)?shù)剡M行預(yù)處理如打磨,才能得到好的粘接機械強度。

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