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噁唑啉基擴鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-8-16 11:32:53 |
本文介紹噁唑啉基擴鏈劑。
近年來噁唑啉擴鏈劑的研究進展及應(yīng)用研究并指出了噁唑啉基擴鏈劑今后的發(fā)展方向。
雙口惡唑啉(BOZ)是一種羧基加成型聚酯擴鏈劑，理論上在熔融加工溫度條件下，可與兩 個PET分子的端羧基發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，使聚合物的分子鏈增長，從而使聚酯的平均粘均分子量(-Mη)增大。
按照實驗部分的條件，在PET瓶片中混入BOZ，再定量輸送到縮聚型反應(yīng)擠出機中，經(jīng)反應(yīng)擠出縮聚后，測定產(chǎn)品PET的-Mη，如Fig。1所示。隨著BOZ用量的增多，產(chǎn)品的-Mη呈先升高后降低的趨勢，當(dāng)BOZ用量為0。2%時，-Mη達到最高值，為28600g/mol，比原料PET瓶片的平均分子量2。4萬提高了0。46萬。
這是由于聚酯中的羧基含量一定，而BOZ只能與其中的羧基發(fā)生反應(yīng)，當(dāng)BOZ用量低于0。2%時，越多的BOZ就越能使更多的大分子鏈發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，從而使分子量提高;當(dāng)BOZ用量超過0。2%后，越多的BOZ反而會降低擴鏈效果。
值得注意的是，BOZ用量為0的樣品，是指PET瓶片不加BOZ，直接經(jīng)反應(yīng)擠出機進行熔融縮聚，得到產(chǎn)物的-Mη也達到了2。52萬，比原料瓶片有一定程度的提高;與之相對比，使用長徑比為25的普通單螺桿擠出機進行擠出，產(chǎn)物的分子量只有2。1萬，比原料瓶片的分子量下降了0。3萬，從這一實驗結(jié)果可以得知，使用縮聚型反應(yīng)擠出機用于PET縮聚反應(yīng)效果確實很好。
雙口惡唑啉與均苯四酐聯(lián)用為擴鏈劑。由于BOZ只與PET中的端羧基反應(yīng)，而PMDA只與PET中的端羥基反應(yīng)，理論上如將 兩者聯(lián)用作為聚酯的擴鏈劑應(yīng)該起到較好的擴鏈效果。Tab。1中列出了聯(lián)用BOZ和PMDA 時產(chǎn)品的-Mη變化情況。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
包裝規(guī)格
18 公斤 馬口鐵桶
200 公斤 鐵桶
貯存( 使用 )注意事項
儲存于標(biāo)識正確的密閉容器中,置于涼爽通風(fēng)處,遠(yuǎn)離火源。
避免眼睛接觸,避免長期皮膚接觸或吸入蒸汽。切勿攝入。嚴(yán)禁在存貯容器附近
使用焊、割設(shè)備,以免引起蒸汽爆燃。
從Tab。1中的1、2號樣品可以發(fā)現(xiàn)，當(dāng)BOZ用量為0。1%時，PMDA用量增加1倍，PET的分子量提高了0。88萬，說明PMDA的 用量對-Mη的影響較大;從3、4號樣品的對比可以看出，PMDA用量增加也會使產(chǎn)物的-Mη提高;再分別對比1、3號樣品(PMDA用量均為0。1%)和2、4號樣品(PMDA用量均為0。2%)可以發(fā)現(xiàn)，前者的-Mη略有提高，而后者卻有所下降，表明在擴鏈劑聯(lián)用時，BOZ用量多對PET的擴鏈效果不好。
與BOZ不同，均苯四酐(PMDA)是一種羥基加成型聚酯擴鏈劑，它可以與聚酯中大量存在的端羥基發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，達到擴鏈效果，使聚酯的-Mη提高。經(jīng)過多次重復(fù)實驗，測定出不同PMDA 用量對產(chǎn)品-Mη的影響。產(chǎn)品的-Mη隨PMDA用量的變化曲線可以分為四個階段: 第一階段，PMDA用量在0%～0。1%之間，擴鏈劑用量的增加對-Mη的貢獻不大，曲線上升緩慢，這可能是因為擴鏈劑用量不多時，擴鏈反應(yīng)與聚酯水解反應(yīng)相比優(yōu)勢不大，導(dǎo)致產(chǎn)品的-Mη的增加幅度不大。
第二階段，PMDA用量在0。1%～0。2%，此階段中隨著PMDA用量的增加，產(chǎn)品的-Mη急劇上升。這是由于在此階段PMDA與PET發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，聚合物的-Mη明顯增大。 第三階段，PMDA用量在0。2%～0。3%之間，該階段增加PMDA的用量，產(chǎn)品的-Mη仍會上升，但是上升趨勢已經(jīng)比較平穩(wěn)。由于該階段中PMDA的用量已經(jīng)接近PET與PMDA完全反應(yīng)時所需的理論用量，因此偶聯(lián)和支化反應(yīng)均趨于平衡，產(chǎn)品的-Mη平穩(wěn)增長。
第四階段，PMDA用量在0。3%～0。35%之間，此階段開始出現(xiàn)交聯(lián)現(xiàn)象，因此-Mη以指數(shù)形式增長，同時擠出過程中也觀察到機頭處 的熔體壓力成倍提高，擠出產(chǎn)物表面不光滑，溶 解時有絮狀不溶物存在。此時偶聯(lián)、支化和交聯(lián)反應(yīng)并存。 當(dāng)PMDA用量超過0。35%時，交聯(lián)現(xiàn)象更嚴(yán)重，產(chǎn)品在擠出機中全交聯(lián)，擠出無法進行。
使用二異氰酸酯、二惡唑啉等擴鏈劑，不僅可合成各種高相對分子質(zhì)量聚合物，而且對于PET、尼龍等大規(guī)模的工業(yè)化產(chǎn)品的擴鏈增粘和共混增容也具有重要意義。異氰酸酯擴鏈主要適宜于高分子合成的基礎(chǔ)研究，二惡唑啉則在工業(yè)上廣泛應(yīng)用。
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